Louise Françoise Le Blanc de La Vallière es una maga ensimismada en un mundo de varitas, capas y realeza. Aunque estudia en Tristain Academy, una prestigiosa escuela de magos, tiene un gran problema: Louise es incapaz de hacer magia correctamente, lo que le ha valido el apodo de "Louise la Cero" de sus compañeros de clase.

Cuando el primer año se requiere que los estudiantes realicen un ritual de invocación, la invocación de Louise resulta en una explosión catastrófica! Todo el mundo considera que se trata de otro fracaso más, pero cuando el humo se desvanece, aparece un niño llamado Saito Hiraga. Ahora que Louise es conocida, Saito es tratada como una esclava, obligada a limpiar su ropa y a comer en el suelo. Pero cuando se encuentra una marca desconocida grabada en la mano de Saito por el ritual de invocación, se cree que es la marca de un poderoso familiar llamado Gandalfr.

Salvaje, aventurera y explosiva, Zero no Tsukaima sigue a Saito en su nueva vida y como Louise demuestra que hay más en ella de lo que su apodo sugiere.